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紅外光譜于考古實(shí)際應(yīng)用——曾侯乙墓中的玉器材質(zhì)分析
曾侯乙墓位于湖北省隨州市城關(guān)西郊擂鼓墩附近東方團(tuán)坡上,距離隨州市中心約2km,于1978年發(fā)掘,下葬年代為公元前433年或稍后(即戰(zhàn)國(guó)早期)該墓分為東室、西室及北室,其中東室為主墓室,西室和北室為陪葬墓室。共出土文物15404件,包括九鼎八簋、青銅雙銀編鐘、二十八宿衣箱、四龍?jiān)?、尊盤、鹿角立鶴等珍貴文物,其材質(zhì)涵蓋青銅器、黃金、絲麻織品、木制品、玉質(zhì)、石質(zhì)等。
作為目前記載曾國(guó)文化歷史資料*完整的墓葬,曾侯乙墓受到了研究者的廣泛關(guān)注,特別是青銅器、漆器、竹簡(jiǎn)、音樂(lè)等都有較為系統(tǒng)的研究。與之相比,關(guān)于曾侯乙墓出土玉器的研究還相對(duì)較少,主要集中在工藝、紋飾、形制、功能等幾個(gè)方向。統(tǒng)計(jì)已有發(fā)掘資料,曾侯乙墓出土的玉、石器共535件(組),其中,玉器(包括透閃石玉、大理巖、石英質(zhì)玉、云母質(zhì)玉等)有319件。
近年來(lái),科技手段在出土玉器研究中的應(yīng)用日益廣泛,能量色散型X射線熒光光譜、拉曼光譜、X射線衍射和質(zhì)子激發(fā)X射線熒光光譜等無(wú)損技術(shù)可以快速鑒定樣品的材質(zhì),并對(duì)其成分進(jìn)行半定量分析。通過(guò)曾侯乙墓319件出土玉器進(jìn)行科技分析利用紅外光譜、X射線熒光光譜等快速無(wú)損地對(duì)出土玉器材質(zhì)進(jìn)行鑒定,可以探討戰(zhàn)國(guó)時(shí)期曾國(guó)的用玉水平,同時(shí)輔以部分特征樣品的表觀特征對(duì)曾侯乙墓出土透閃石質(zhì)玉器的玉料來(lái)源進(jìn)行初步分析。319件玉器研究對(duì)象,均出自曾侯乙墓室內(nèi),由湖北省博物館提供。器型豐富,大致可分為玉璧(環(huán))、玉璜(珩)、玉佩、玉玦、玉管、玉飾等。
出于對(duì)文物**的考慮及測(cè)試儀器對(duì)樣品形貌的要求,選取311件玉器進(jìn)行紅外光譜測(cè)試并鑒定出土玉器的礦物相及化學(xué)成分。紅外光譜測(cè)試?yán)弥袊?guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢)珠寶學(xué)院的Bruker TENSOR27紅外光譜儀完成。具體的測(cè)試條件:采用反射法,通過(guò)K-K轉(zhuǎn)換圖譜,測(cè)量范圍是400?4000cm-1,分辨率為4cm-1,掃描時(shí)間是32s,掃描次數(shù)為32次。
通過(guò)常規(guī)寶石學(xué)測(cè)試、紅外光譜及XRF測(cè)試結(jié)果分析,319件曾侯乙墓出土玉器樣品的礦物種類可以分為六種類型,分別為透閃石、大理巖、云母、石英巖、螢石、水晶。
透閃石共有264件透閃石質(zhì)玉器,占曾侯乙墓出土玉器的82.8%,是曾侯乙墓出土玉器的主要材質(zhì)。紅外光譜檢測(cè)與標(biāo)準(zhǔn)透閃石吸收峰位基本符合(表2)。
大理巖共有43件大理巖質(zhì)類玉器,大理巖類玉器多為石璧(表1)。部分石璧表面留有打磨痕跡,可見大量平行拋光紋。紅外光譜與白云石吸收峰接近,在892和726cm-1附近有吸收峰(表2)。
云母共有8件云母質(zhì)玉器,質(zhì)地較細(xì)膩,部分玉器表面有大刮痕。*強(qiáng)吸收峰1037cm-1為Si—O—Si的伸縮振動(dòng),748cm-1附近的吸收與四次配位AlⅣ有關(guān),屬面內(nèi)Si—O—AlⅣ振動(dòng),譜帶強(qiáng)度隨AlⅣ數(shù)目減少而降低。
石英巖只有1件是石英巖質(zhì)玉器,為玉孔芯,表面起伏不平,沒(méi)有經(jīng)過(guò)精細(xì)打磨拋光。石英質(zhì)玉器主要化學(xué)成分均為SiO2。具有1090cm-1附近的Si—O—Si反對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰,800cm-1附近和470cm-1附近的Si—O鍵對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰(表2)。
螢石螢石(CaF2)是無(wú)水鹵化物,具有聚合性很強(qiáng)的離子結(jié)構(gòu),其紅外光譜通常形成極寬的強(qiáng)吸收譜,在260cm-1橫向(TO)和470cm-1縱向(LO)頻率定義的頻率極限值之間伸展。因儀器測(cè)試范圍為400?4000cm-1,螢石的吸收譜帶不能完整顯示出來(lái),僅能在400cm-1附近觀察到部分譜帶。
水晶共有2件水晶類玉器,一件伴有綠色雜質(zhì),另一件的裂隙中充斥有黑色雜質(zhì)。水晶主要化學(xué)成分為SiO2,紅外譜峰及化學(xué)成分與石英巖基本相同(表2),與石英巖相比SiO2含量達(dá)98%。
通過(guò)紅外光譜及XRF測(cè)試分析,結(jié)合寶石學(xué)基本特征,可以將曾侯乙墓出土的319件玉器分為透閃石、大理巖、云母、石英巖玉、螢石、水晶六大類。
紅外光譜能保證在較短時(shí)間,同時(shí)對(duì)玉器有一定的保護(hù)條件下,對(duì)玉器進(jìn)行技術(shù)檢測(cè),根據(jù)玉器分子結(jié)構(gòu)的不同,形成不同波長(zhǎng)的紅外光譜圖。因此紅外光譜能為研究人員提供準(zhǔn)確的官能團(tuán)信息,明確玉器中的分子類型和基本結(jié)構(gòu)模式。更重要的是紅外光譜測(cè)量時(shí)間短,也不會(huì)對(duì)樣品造成破壞,特征性非常強(qiáng)烈,有很大的輔助和補(bǔ)充價(jià)值。
BRUKER傅立葉變換紅外光譜儀INVENIO是TENSOR 27的升級(jí)版儀器,其**技術(shù)及其智能精巧的設(shè)計(jì)為新一代傅立葉變換紅外光譜儀樹立了標(biāo)準(zhǔn)。新的光路設(shè)計(jì)將帶來(lái)優(yōu)異的信噪比、較寬的光譜范圍(覆蓋從遠(yuǎn)紅外至紫外/可見光譜區(qū))和*高的靈活性,適用于各種復(fù)雜的實(shí)驗(yàn)配置。